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离子聚合是单体在催化剂作用下按离子历程转化为聚合物的过程

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离子聚合是单体在催化剂作用下按离子历程转化为聚合物的过程

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通过离子中间体的离子聚合,不管该中间体是阴离子、阳离子或配位离子,也像自由 基聚合那样,都遵循链反应历程,所以它们有很多共同之处,例如,可以把反应历程分为三 个阶段,但是也不容忽视,其间有很大差别。最大的一个差别在于离子反应历程涉及到更 多专一性的化学。于是在以后叙述离子聚合的三节中,只能根据具体的例子就事论事作 尽可能多的综述。

离子聚合是单体在催化剂(也可称为引发剂)作用下按离子历程转化为聚合物的过程。按照增长离子的性质和单体插人的特点,可把离子聚合分成三种类型:增长链为带正 电荷的阳离子时为阳离子聚合;增长链为带负电荷的阴离子时为阴离子聚合;如增长中心 为离子性质,且增长时包括单体对增长中心的配位,则为配位聚合或络合催化聚合。

(2)离子聚合反应温度比自由基聚合低得多,这是因为它们引发反应的活化能很小 (8一21 kJ/nmol),而增长链的活性又大;

(3)离子聚合大都是单分子终止或链转移终止,终止活化能较大,因而只有在低温下 聚合才能获得高相对分子质量的产物。由于低温技术对设备的要求较苛刻,所以离子聚 合方法在工业上的应用受到一定的限制;

(4)离子聚合是单体在增长链的链端插人,这种增长方式对聚合物链的构型有较强 的控制能力,这就容易利用离子聚合特别是配位聚合制取有规立构聚合物。例如,等规聚 丙烯、合成天然橡胶、顺丁橡胶等都是用配位聚合或阳、阴离子聚合制取的。